Maria Anna von Braganza, Infantin von Portugal, wurde am 13. Juli 1861 auf Schloss Bronnbach in Wertheim am Main geboren.

Das Haus Braganza gehört zu den ältesten Dynastien der Iberischen Halbinsel. Ihr Vater, der gestürzte König Michael I., regierte Portugal von 1828 bis 1834. Nach dem Bürgerkrieg zwischen Absolutisten und Liberalen wurde er vom Thron verdrängt und ging mit seiner Gemahlin, Prinzessin Adelheid von Löwenstein-Wertheim-Rosenberg, die einer bedeutenden deutschen Adelsfamilie entstammte, ins Exil.

Die Kindheit von Maria Anna und ihren sieben Geschwistern stand ganz im Zeichen des Verlustes der Krone und des Bestrebens, den angestammten Rang zu wahren. Durch standesgemäße Ehen mit Mitgliedern der europäischen Hocharistokratie sicherte sich die Familie trotz der Verbannung einen weitreichenden Einfluss und blieb im Geflecht der Königshäuser fest verankert.

Im Jahre 1893 vermählte sich Infantin Maria Anna von Portugal mit Prinz Wilhelm von Luxemburg, den Thronfolger des Großherzogtums. Zunächst stieß die Verbindung auf gewisse Vorbehalte seitens Großherzog Adolph, Wilhelms Vater. Grund dafür waren die unterschiedlichen Konfessionen der Brautleute: Wilhelm war im protestantischen Glauben des Hauses Nassau erzogen worden, während Maria eine praktizierende Katholikin war.

Da jedoch der Katholizismus in Luxemburg die bei weitem vorherrschende Konfession darstellte und nach der Thronbesteigung Adolphs im November 1890 die dynastische Kontinuität gesichert werden musste, entschloss sich der Großherzog schließlich, seine Zustimmung zu geben.

Schon im Juni 1894 kam das erste Kind des Paares zur Welt, Prinzessin Marie Adelheid. Ihr folgten fünf weitere Töchter: Charlotte (1896–1985), Hilda (1897–1979), Antonia (1899–1954), Elisabeth (1901–1950) sowie Sophie (1902–1941). Alle sechs Prinzessinnen wurden getauft und im katholischen Glauben ihrer Mutter erzogen.

Die Großherzogin begleitete ihn regelmäßig ins Ausland, auf ärztlichen Rat hin, in der Hoffnung, dass mildere klimatische Bedingungen seine Gesundheit fördern würden. Diese Kuren zeigten jedoch nur begrenzte Wirkung. 1908 sah sich der Großherzog schließlich gezwungen, Maria Anna zunächst zu seiner Stellvertreterin (Lieutenant-Représentant) und im folgenden Jahr zur Regentin zu ernennen.

In dieser Funktion übernahm sie die Leitung des Staates und verwaltete die Angelegenheiten des Großherzogtums während der gesamten Arbeitsunfähigkeit ihres Mannes mit Strenge und Hingabe. Dieses Amt übte sie bis Juni 1912 aus, als ihre älteste Tochter Marie Adelheid mit Erreichen der Volljährigkeit - festgelegt auf achtzehn Jahre - die Führung des luxemburgischen Staates übernahm. Während der Regierungszeit ihrer Tochter stand Großherzogin Maria Anna ihr weiterhin unterstützend zur Seite und zog sich erst 1919, als ihre Tochter Großherzogin Charlotte den Thron bestieg, in das Schloss Hohenburg in Bayern zurück.

Bis September 1939 lebte Großherzogin Maria Anna mit ihrer Hofdame, der Gräfin von Lynar, in Hohenburg. Nach der Besetzung Luxemburgs durch Deutschland im Jahr 1940 während des Zweiten Weltkriegs begleitete sie ihre Tochter Charlotte und den Rest der großherzoglichen Familie ins Exil. Maria Anna ließ sich schließlich in New York nieder, wo sie am 31. Juli 1942 verstarb.

1947 wurden ihre sterblichen Überreste nach Luxemburg überführt und in der großherzoglichen Gruft neben ihrer Tochter, Großherzogin Marie Adelheid, beigesetzt.

Als gläubige, einflussreiche Frau, Ehefrau und Mutter spielte Großherzogin Maria Anna in einer entscheidenden Phase der luxemburgischen Geschichte eine prägende Rolle. Durch ihre Stellvertretung und zwei Regentschaften sicherte sie den Fortbestand der Macht und der Nassau-Dynastie. Diese außergewöhnliche Leistung verschaffte ihr einen bleibenden Platz im kollektiven Gedächtnis des Landes.